中科院蘭州化學(xué)物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究人員日前在惰性碳膦鍵活化領(lǐng)域取得新進(jìn)展。他們以過渡金屬鈀為催化劑、以醋酸銅為氧化劑,在比較溫和的條件下實(shí)現(xiàn)了常見三芳基膦化合物對氧雜苯并降冰片烯類化合物的芳基化偶聯(lián)反應(yīng)。
在該反應(yīng)中,膦化合物既作為配體又作為芳基給體,表現(xiàn)出很好的基團(tuán)兼容性,為二芳基取代萘類化合物的合成提供了一種比較有效的合成途徑,同時(shí)利用廉價(jià)易得的膦化合物通過惰性C-P鍵活化新策略為膦化合物的潛在應(yīng)用打開一扇新的窗戶。
據(jù)介紹,膦化合物作為配體在過渡金屬催化中有著廣泛的應(yīng)用,本身也可作為催化劑催化多種應(yīng)用極廣的反應(yīng),但基于其本身碳膦鍵的活化卻非常罕見。這主要是由于該類化合物具有三個獨(dú)特的理化性質(zhì):惰性C-P鍵具有非常高的鍵能,膦極易和各種金屬中心發(fā)生強(qiáng)配位作用,膦化合物非常容易被氧化成更穩(wěn)定的強(qiáng)極性化合物。